溴乙酸乙酯的合成法

溴乙酸乙酯的合成法

乙酸乙酯，也称为溴乙酸乙酯，是无色或黄色液体，有毒。用于制造军事毒气。对人的眼睛，皮肤，粘膜和呼吸道有强烈刺激性。

合成法：

首先，使溴，乙酸和乙酸酐在吡啶中反应以制备溴乙酸，然后使溴乙酸与乙醇在硫酸存在下反应以形成溴乙酸乙酯。一般分两步准备。

①溴乙酸的制备:向烧瓶中加入3L冰醋酸和100mL乙酸酐，然后加入15g红磷或70g三溴化磷，在搅拌下加热至100°C，并缓慢滴加300mL（900g，5.6mol）。 ））溴中，反应有一个诱导过程，不要加得太快，以免发生突然反应。反应开始后（随着HBr的释放），使其保持在90100℃之间，然后缓慢添加2.0L溴（2.3L，总计41mol）。加完后，继续搅拌并加热，将棕红色液体变成橙红色。回收未反应的乙酸至140℃的蒸馏温度，并回收约1L用于下一合成。

②酯化:将上述粗溴乙酸倒入另一个10L烧瓶中，加入5L工业乙醇和200mL硫酸，并将该混合物在沸水浴上回流12小时。回收乙醇后，将其用饱和盐水洗涤3次，用无水硫酸钠干燥，分馏收集154158℃馏分，得到2.42.6kg。

生产方法：在装有水分离器的反应烧瓶中，加入220克（1.58摩尔）溴乙酸，155毫升无水乙醇（2.66摩尔），240毫升甲苯和1毫升浓硫酸。然后加入沸石。加热至回流。在水分离器中分离水，甲苯和乙醇。甲苯流回反应烧瓶，分离下层，并收集约75mL。加入另外的20mL乙醇，并使反应在回流下继续0.5h。

蒸发尽可能多的乙醇和甲苯。将反应倒入水中，并将各层静置。分离水层，用5％碳酸氢钠和水洗涤，用无水硫酸钠干燥，并分馏。收集在164-168℃的级分，得到205g溴乙酸乙酯，产率为78％。注意：溴乙酸乙酯有很强的防撕裂作用。整个操作应在通风橱中进行。